二甲醚有腥味是什么原因造成的?

乙醚【中文名】乙醚;二甲醚;二甲醚(DME);甲氧基甲烷。115-10-6分子式】CH3-O-CH3所有的C和O原子都与sp3杂化轨道形成σ键。[相对分子量]46.07[MF][密度]C2H6O1.617相对密度(空气=1)熔点(℃)-138.5沸点(℃)-24.5闪点(℃)-465438+。8119(-70.7℃);21905(-55℃)无色易燃气体或压缩液体,有乙醚气味。溶解性:溶于水和乙醇。用作溶剂、制冷剂。{由甲醇脱水源制备,或由氯化铁甲酸盐催化分解获得。[其他]临界温度128.8℃。临界压力为5.32兆帕。冰点-138.5℃。第三部分液体密度为0.661:危险-危险等级:途径:健康危害:对中枢神经系统有抑制作用,麻醉微弱。吸入会导致麻醉和窒息。刺激皮肤。环境危害:爆炸危害:本品易燃,有刺激性。第四部分急救措施-皮肤接触:眼睛接触:吸入:迅速离开现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如果呼吸困难,给氧气。如果呼吸停止,立即进行人工呼吸。医生。摄入:第五部分:防火措施-危险特性:可燃气体。与空气混合会形成爆炸性混合物。接触热源、火花、火焰或氧化剂燃烧爆炸。在光照条件下,暴露在空气或过氧化物中会产生潜在的爆炸危险。气体比空气重,在较低的地方能扩散到相对较远的地方,遇到火源会着火。遇高热,容器内压升高,有破裂爆炸的危险。有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。灭火方法:切断气源。如果不能切断气源,就不允许扑灭泄漏的火焰。喷水冷却容器,如果可能的话,将容器从火中移到空旷的地方。集装箱。灭火剂:雾化水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、沙子。第六部分:泄漏应急处理-应急处理:员工将污染区域泄漏至上风,隔离,严格限制出入,迅速撤离。切断火。建议急救人员穿戴自给式正压呼吸器和防静电工作服。切断可能的泄漏源。工业涂层或吸附/吸收剂覆盖下水道等靠近泄漏点的地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷洒水稀释剂。筑堤或挖坑来容纳大量废物。泄漏的容器应在使用前进行适当的处理、修理和测试。第七部分:操作、处置和储存-操作注意事项:密闭操作和全面通风。操作人员必须经过专门培训,并严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)、化学安全眼镜、防静电工作服和化学手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆通风系统和设备。防止工作场所的气体泄漏到空气中。避免接触氧化剂、酸和卤素。在转移过程中,钢瓶和容器必须接地和桥接,以防止静电。小心搬运,防止损坏钢瓶和附件。相应消防设备和泄漏应急处理设备的品种和数量。储存:储存在阴凉通风的仓库中。远离火源和热源。储层温度不应超过30℃。应与氧化剂、酸和卤素分开存放,不得混合。防爆照明和通风设施。禁用的机械设备和工具容易产生火花。储存区应配备泄漏应急处理设备。第8节:接触控制/个人防护-中国职业接触限值MAC(MG/M3):前苏联的MAC(MG/M3)尚未制定:BR/& gt;TLVTN: TLVWN未建立:监控方法未建立:工程控制:生产过程密闭,充分通风。呼吸系统防护:空气中浓度超标时,建议佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。眼睛保护:佩戴化学安全眼镜。物理防护:穿防静电工作服。手部保护:戴手套以防止化学品。其他防护:工作场所严禁吸烟。进入水箱等受限空间或在高浓度区域工作时,必须有人监护。第九部分:理化特性-主要成分:纯净外观:无色气体,有特殊的乙醚气味。PH值:熔点(℃):-141.5沸点(℃):-23.7相对密度(水= 1): 0.66相对蒸汽密度(空气= 1): 1.62饱和蒸汽压(kPa)。摩尔热:1453临界温度(℃): 127临界压力(MPa): 5.33辛醇/水分配系数对数值:无数据闪点(℃):无意义点火温度(℃): 350爆炸下限% (v/v): 27.0爆炸下限%。主要用途:用作制冷剂、溶剂、萃取剂、催化剂和聚合物稳定剂。其他特性:第X部分:稳定性和反应性-稳定性:不相容性:强氧化剂、酸、卤素。避免接触的条件:聚合危害:分解产物:XI部分:毒理学介绍-急性毒性:LD50:无数据;LC50: 308,000毫克/立方米(大鼠吸入);亚急性和慢性毒性:刺激:致敏:致突变:致畸:致癌:第12节:生态数据-生态毒性:。第十三部分:废弃物处理-废弃物性质:废弃物处理方法:处理前请参考国家和地方法规。关于焚烧处理的建议。丢弃注意事项:第14部分:运输信息-危险品编号:21040UNNo。:1033包装标签:包装类别:O52BR/>包装:钢瓶;磨砂玻璃瓶或螺纹玻璃瓶外的普通木箱;安瓿外的普通木箱。运输注意事项:必须佩戴气瓶。头盔上的瓶子只是运输。圆柱体大致扁平,瓶子要同向,不能交叉;围栏的高度不得超过车辆的木板,并用三角木垫扎牢,以防滚动。运输车辆在运输过程中应配备相应品种和数量的消防器材。该产品车辆排气管提单必须装有阻燃装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。非氧化剂、酸、卤素和食用化学品混合运输。夏季宜早晚运输,防止阳光暴晒。中途停留时远离火种和热源。根据道路交通要道,禁止在居民区和人口密集区。用铁路运输时,严禁滑倒。第15部分:监管信息-监管信息《危险化学品安全管理条例》(国务院于2006年2月1987日颁布),实施细则(编号劳[1992]677),以及《工作场所化学品安全使用规定》([1996]常见危险化学品产品分类和标签(GB13690-92)将该物质归类为第2.1类可燃气体。第十六部分:其他资料-参考文献:指导部门:数据审核单位:说明:其他资料:][DME补充已知乙醚,缩写为DME,在乙醚中常压或加压气体为无色液体,有轻微气味时。相对密度(20℃)为0.666,熔点为-141.5℃,沸点为-24.9℃。在室温下,当蒸汽压约为0.5MPa时,与LPG相似。酒精、乙醚、丙酮、氯仿等。溶于水和各种有机溶剂。可燃微亮火焰(天然气)的燃烧热为1455kJ/mol。DME呈惰性,常温下易自动氧化,无腐蚀性,无致癌性,但经辐射或加热分解为甲烷、乙烷和甲醛。二甲醚是一种醚同系物,但不能用作麻醉醚,所以毒性较低。可以溶解各种化学物质;由于它的压缩、冷凝、蒸发和在多种极性或非极性溶剂中的溶解性,被广泛应用于喷雾类产品中,以替代氟利昂制冷剂和溶剂,也可用于化学合成中,应用较为广泛。二甲醚作为一种新型的基础化工原料,因其良好的可压缩性、冷凝性和汽化性,在医药、燃料、农药等化工领域有许多独特的用途。比如可以用高纯度二甲醚代替CFC气溶胶推进剂和制冷剂,减少污染,破坏大气臭氧层。由于其良好的水溶性和耐油性,其应用范围远远优于丙烷、丁烷等石化产品。以甲醇为原料,而不是一个新的生产甲醛,甲醛可以显着降低生产成本,并显示其在大型甲醛厂的优势。作为民用燃气,其储运、燃烧安全性、预混气热值、理论燃烧温度均优于液化石油气、城市燃气管道调峰气、液化气。它也是柴油发动机的理想燃料。与甲醇燃料汽车相比,不存在冷启动问题。也是未来以烯烃为主要原料制备的1。DME也可以替代柴油作为燃料。目前需要解决的主要问题是用DME和柴油机油对腐蚀性塑料材料进行改性。目前,二甲醚的主要用途是作为推进剂、制冷剂和发泡剂。第二种是用作生产各种有机化合物的化学原料。如硫酸二甲酯、卤代烷、N,N-二甲基苯胺、乙酸甲酯、乙酸酐、碳酸二甲酯、二甲基硫醚、二甲醚、乙二醇醚系列等。二甲醚易于压缩和储存,燃烧效率高,污染小。它可以替代煤气和液化石油气作为民用燃料。另一方面,二甲醚十六烷值高,可以直接作为燃料替代柴油车。二甲醚作为一种清洁燃料,潜力巨大,受到国内外的广泛关注。1国内外市场分析1.1市场分析世界二甲醚生产主要集中在美国、德国、荷兰和日本。2002年全球产量(不包括中国,总产能20.8万吨/年,下同)为15万吨,产能利用率为72%。二甲醚的国外主要生产商有美国Dopnt公司AKZO荷兰、德国DEA公司和联合莱茵褐煤燃料公司,其中德国DEA产能最大,为6.5万吨/年。世界主要二甲醚生产企业名称:系列产能(万吨/年)1Dopnt(美国)3.02DEA(德国)6.53莱茵褐煤燃料(德国)3.04AKZO(荷兰)3.05住友商事(日本)1.06DEA(澳大利亚)65438+ 8康盛(日本)1.89NKK(日本)1.0合计20二甲醚开发公司(Total Fina Elf和日本8家公司组成的财团)计划建设2500吨/天的商用二甲醚设备。东洋工程公司已完成中东单户建设可行性,250万吨/年二甲醚装置已通过验证。预计设备将于2005-2006年完工。英国石油公司、印度天然气管理局和印度石油公司将投资6000亿户建设654.38+0.8万吨二甲醚商业生产装置,替代石脑油、柴油和液化石油气。建设工作于2002年开始,将于2004年投入使用。澳大利亚与日本财团(三菱气体化学公司、日本、三菱重工、伊藤忠商事)合资建设大型二甲醚装置,产能1.4-2.4万吨/年,计划2006年投产。二甲醚在主要消费领域用作溶剂和气溶胶推进剂,在其他方面也有消耗。2002年全球二甲醚消费量为654.38+50万吨/年,预计2005年需求量约为20万吨/年。二甲醚是一种优良、安全、清洁的化工产品,其发展前景被普遍看好。更重要的是,作为一种新型、清洁、民用的车用燃料,它被视为柴油或液化石油气/天然气的良好替代品,这将非常震撼地增加对燃料的需求。世界上有400万辆LPG汽车、400万辆乙醇汽车、100万辆CNG汽车和一些甲醇汽车。在美国,2000年美国使用替代燃料的汽车数量预计到2005年为42万辆,到2015年美国使用替代燃料(LPG和CNG)的汽车数量将达到165438+330万辆,到2015年将达到550万辆。替代燃料的消耗量约为654.38+0万吨,然后(352× 654.38+0.06加仑汽油当量),那么全部燃料消耗量约占0.2%。如果美国替代燃料比例提高到5%,其需求量将达到25万吨,可见市场前景的替代燃料相当可观。亚洲是世界上柴油消费增长最快的地区。据国外研究机构预测,2005年亚洲对二甲醚作为替代燃料的需求将达到30万吨。可见,由于二甲醚具有其他替代燃料不可比拟的优势,将成为柴油的主要替代燃料,市场前景不可估量。1.2国内市场分析近年来,生产二甲醚的中国发展迅速。目前有十几家厂商。2002年总产能为31.08万吨/年,产量约2亿吨,产能利用率较低,约为63%。二甲醚主要生产企业及其产能(单位:万吨/年)生产企业名称系列产能1江苏吴县化学合成20002中山凯达精细化工有限公司50003成都华阳威远天然气厂2000石化4上海研究院800510006江苏昆山陕西新型燃气器具公司50007安徽省蒙城县25008浙江诸暨新亚化肥公司 Ltd. 250011上海神威气雾剂公司10012山东久泰化工科技有限公司500013湖北田实业有限公司1500近日合计31800。 在建主要项目或计划如下:2001年4月,陕西新燃燃气具有限公司签订联合开发“煤一步合成20万吨/年二甲醚超净燃料”项目协议,总投资2030亿人民币,其中90%来自美国。宁夏煤基二甲醚项目83万吨/年,计划投资4780亿元。它计划利用外资,并已与加拿大公司吉米·奈特(Jimmy Knight)达成合资合作协议,依托美国空军的技术。四川泸州天然气公司两步法已建成6543.8万吨/年二甲醚装置和第二套6543.8万吨/年二甲醚装置,并已开工建设。山东临沂明路化工有限公司正在建设3万吨/年二甲醚装置,采用自主开发的气液两步法工艺技术。year/>;山东华兴集团的年产量和设备使用是一个两步走的过程。山东兖矿集团拟建设60万吨二甲醚工厂,推出一步法二甲醚技术。此外,提出国内有多个地方二甲醚厂在建,如西南石油天然气管理局、新疆、双鸭山、黑龙江、周年油田、陕西省、兰州市、安徽省等。二甲醚在我国的主要用途是作为气溶胶、气雾剂和喷涂推进剂,每年消耗二甲醚18000吨。由于气雾剂行业的快速发展,预计2005年需要二甲醚约3万吨,2010年需要4万吨。还用于二甲醚、硫酸二甲酯等精细化工产品的合成,消耗量约为11000吨。由于二甲醚和液化石油气性质相近,易于储存和压缩,可以替代天然气、煤气和液化石油气作民用燃料。2002年中国液化石油气表观消费量为162000吨,而中国进口量为1990吨。自2002年以来,液化石油气进口量为626万吨。二甲醚,如果价格合适,假设二甲醚替代进口液化石油气,在目前的进口量下,大约需要654.38+00万吨燃料级二甲醚。随着人民生活水平的不断提高,对家用燃料的需求将会大大增加,特别是天然气、二甲醚、液化石油气等清洁能源。因此,二甲醚作为燃料的民用发展前景非常广阔。由于二甲醚具有优良的燃料性能,方便、清洁、十六烷值高、动力性能好、污染小,所以在稍加压力下呈液态,易于储存。替代燃料汽车是柴油、液化气、天然气、甲醇和乙醇。无与伦比的综合优势。2002年全年柴油消费量为7662万吨,同比快速增长。预计2005年消费量将达到8290万吨,2006年消费量约为101000吨。二甲醚作为柴油很好的替代燃料,年利率5%,2005年二甲醚约553万吨,2010全程约674万吨。总之,预计2005年我国二甲醚的需求量约为5-6万吨,包括气雾剂和化学品方面的需求。二甲醚作为替代燃料的消费主要依赖于二甲醚的供应。如果价格下降,二甲醚可以和柴油或液化石油气竞争。相信二甲醚作为燃料的消费增长很快,市场规模也相当惊人。技术分析二甲醚的生产方法有两种:一步法和两步法。以合成气中的甲醇为原料,采用一步法、一步法和二步法合成二甲醚,然后用原料气对二甲醚进行脱水。●后一步,合法转化或气化产生的合成气由天然气和合成气进入合成反应器,反应器内甲醇合成和甲醇脱水反应转化。同时,步骤2的反应产物为甲醇和二甲醚的混合物,该混合物通过蒸馏分离装置、二甲醚和未反应的甲醇返回合成反应器。多步双功能催化剂一般物理混合成两种,一种用于甲醇合成,如Cu-Zn-Al (O)基催化剂,BASFS3-85和ICI-512等。甲醇脱水催化剂有氧化铝、多孔硅铝、Y沸石、ZSM-5沸石、丝光沸石等。●两步法分两步进行,即先用甲醇合成气合成甲醇脱水中的固体催化剂DME。γ-Al2O3/SiO2和ZSM-5分子筛在国内广泛用于脱水。反应温度控制在280 ~ 340℃,压力为0.5 ~ 0.8 MPa,甲醇单程转化率为70 ~ 85%,二甲醚选择性大于98%。在没有一步合成二甲醚的甲醇合成工艺中,与两步法相比,工艺简单,设备少,投资少,运行费用低,从而降低了二甲醚的生产成本,提高了经济性。因此,一步合成二甲醚是国内外研究的热点。国外发展的代表性步骤:丹麦Topsφe过程中,美国空气化工产品公司的NKK技术和日本技术。两步合成二甲醚是国内外二甲醚的主要生产技术。以合法精制的甲醇为原料,用量少,脱水反应副产物,二甲醚纯度99.9%,技术成熟,装置适应性广,处理简单。可直接建在甲醇生产装置中,其他公共设施良好的非甲醇生产装置也建在其中。但该法要经过甲醇合成脱水、甲醇精馏、甲醇和二甲醚精馏等过程,耗时较长,因此有较大的设备投资。但目前国外公布的绝大多数采用两步法二甲醚技术的大型建设项目表明,两步法具有很强的综合竞争力。2.1国外主要技术(1)Topsφe工艺Topsφe合成气一步法是专门针对天然气原料开发的新技术。选择过程中的气化部分是自热重整(ATR)。自热转化炉增加的耐火衬里包括一个高压反应器和3部分催化剂床室。使用具有多级冷却阶段的内置绝热反应器来获得CO和CO2之间的高转化率以合成二甲醚。甲醇合成催化剂和脱水制二甲醚混合双功能催化剂。采用球形,单套二甲醚合成反应器可达到7200吨/天二甲醚。选择了4.2MPa、240~290℃的操作条件。目前,该工艺尚未建成商业化工厂。1995年,Topsφe在丹麦哥本哈根建立了一个50公斤/天的试验工厂,并用它来测试这种方法的性能。(2)空气产品液体二甲醚新技术(LPDMETM)空气产品公司开发成功液体二甲醚新技术,简称LPDMETM。LPDMETM工艺的主要优点是使用浆态鼓泡床反应器来抛弃传统固定床反应器的气相。催化剂颗粒成为细粉后,形成惰性矿物油浆。粗合成气在高压下从底部注入,鼓泡,固体催化剂颗粒用气体进料以实现充分混合。混合矿物油使操作更加全面和等温,并且容易控制温度。DME合成反应器内置冷却管,用于加热的同时产生蒸汽。浆态反应器中的催化剂装卸方便,不需要停机。此外,由于反应器内等温操作,不存在热点,催化剂的失活速率显著降低。典型反应器操作参数:压力2.7610.34MPa,推荐5.17 MPa;温度200-350℃,建议250℃。5%至60%催化量的矿物油,优选5质量%至25质量%。利用富co合成气优于天然气煤基合成气的方法。但以天然气为原料也能获得较高的收率。空气产品公司拥有15t/天中试装置,试验过程令人满意,但不是大型商业设备的建设。(3)日本NKK液体一步新工艺除了Air Products公司,日本NKK也开发了浆态床反应器和合成气一步合成二甲醚的新技术。选择天然气、煤炭、液化石油气等原材料。该过程的第一步是气化,合成气被冷却、压缩至57MPA,并在CO2吸收器中除去CO2。粗合成气通过脱碳热活性炭吸附塔进入反应器底部后,在200℃脱除含硫化合物。在具有二甲醚、甲醇和二氧化碳的反应器中,催化剂的合成气中的浆液与矿物油一起鼓泡。产物在反应器中冷却,并分馏成二甲醚、甲醇和水。未反应的合成气被循环到反应器中。分馏后,从二甲醚(95% 99%)的顶部和甲醇、二甲醚和水的底部可以得到高纯度的粗产品。NKK技术已在新潟建立,使用一个生产能力为10,000吨/年的二甲醚合成半工业工厂。2.2案例国内技术和科研遍布全国90年代,甲醇蒸气法(两步法)生产技术和催化剂发展起来,工业化生产设备迅速建立。近年来,随着二甲醚建设热潮的兴起,我国二步法二甲醚技术得到进一步发展,技术已接近或达到国际先进水平。山东久泰化工科技有限公司(原临沂明路化工有限公司)成功开发了专有的催化脱水液相二甲醚复合酸生产工艺,并建成了5000吨/年的生产装置。经过一年的实践,证明该技术成熟可靠。公司23万吨/年装置也将投产。山东久泰二甲醚技术已通过山东省科技厅,被公认达到国际水平。开发了特别复杂的酸液相脱水和缩合催化剂分离技术,克服了一步合成和气体脱水成本高、投资时连续反应脱水的主要缺点,减少了设备腐蚀和净化设备投资,总回收率达99.5%,纯度不低于99.9%,生产成本大于气相还原。2003年8月,两步法二甲醚生产装置与日本东洋工程公司的LTH合作开发成功。该设备工艺合理,优化了操作条件,具有高纯度、低物耗、低能耗的特点。在技术方面,产品质量和自动化硬件等设备处于国内先进水平。近年来,我国二甲醚合成技术的发展也非常积极,一些研究机构和大学取得了很大进展。波特兰先锋马里兰学院复合肥厂,* * *进行了5mL法二甲醚合成气的小规模研究,重点进行了工艺研究、催化剂制备、催化活性和使用寿命考察。实验取得了良好的效果:CO转化率>;85%;选择性>;99%。两次长期实验(500H,1000H)表明,研制的催化剂在工业原料合成气中具有良好的稳定性;有机物>:97%二甲醚的选择性;& gt一氧化碳转化率为75%;二甲醚产品的纯度> 99.5%;二甲醚的收率为98.45%。对中科院大连所二甲醚直接合成气复合催化剂体系进行了系统的研究和筛选。催化剂SD 219-ⅰ、SD 219-ⅱ和SD 219-ⅲ具有良好的催化性能。CO的转化率达到90%,氧化有机物中二甲醚的选择性接近100%。清华大学也研究了浆态床反应器中的一步二甲醚。使用LP和Al2O3双功能催化剂。在260-290℃和4-6MPa条件下,在55%-65%的单向CO转化率下,二甲醚的选择性为90-94%。